Unprecedented and Scalable Copper (I)-Catalyzed Oxidation of the Csp2-H bond on 2-phenyl-naphthalene-1,3-diol with Atmospheric Oxygen: synthesis of 2-Hydroxy-3-phenyl-1,4-naphthoquinone via direct Csp2-O bond formation

Abstract

The Csp2-O bond formation via direct oxidation of the Csp2-H bond on electron-rich compounds such as naphthols, is a process that generally requires drastic reaction conditions like high temperature or pressure. Addition of strong oxidants as H2O2, hypervalent iodine reagents (λ3 o λ5), expensive transition metals or rare earth elements, such as Mo, Ru Pt or Ce, is usually necessary. As part of this study on oxidative dimerization of phenols towards the total synthesis of ningalin D, 1,3-naphthalenediol was explored as starting material using stoichiometric amounts of Cu(I) and atmospheric molecular oxygen. A novel two-step sequence reaction for the formation of a 1,4-naphthoquinone was found instead of a dimerization product. The synthesis of this compound involves two consecutive oxidation processes

La formación del enlace Csp2-O vía oxidación directa del enlace Csp2-H de compuestos ricos en electrones como los naftoles, es un proceso que generalmente necesita condiciones drás-ticas de reacción como temperatura y presiones elevadas. Además oxidantes fuertes como H2O2, reactivos de yodo hipervalente (λ3 o λ5), metales de transición costoso o de las tierras raras como Mo, Ru, Pt o Ce suelen ser necesarios. Como parte de nuestro estudio en la dimerización oxidativa de fenoles hacia la síntesis total de la ningalina D, se exploraron 1,3-naftalendioles como materiales de partida. En este documento se describieron por pri-mera vez una oxidación eficiente, escalable y económica del 3-fenil-1,3-nafatlendiol utili-zando cantidades estequiométricas de Cu(I) y oxígeno molécular atmosférico. Encontramos una novedosa secuencia de dos oxidaciones consecutivas en un solo paso de reacción para la formación de una 1,4-naftoquinona. La síntesis de este compuesto involucra dos proce-sos consecutivos de oxidación