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http://repositorio.ugto.mx/handle/20.500.12059/7642
Full metadata record
DC Field | Value | Language |
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dc.rights.license | http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0 | es_MX |
dc.contributor | JOSE OSCAR CARLOS JIMENEZ HALLA | es_MX |
dc.creator | DARIEN ISAAC MARTINEZ VALENCIA | es_MX |
dc.date.accessioned | 2023-01-25T20:06:46Z | - |
dc.date.available | 2023-01-25T20:06:46Z | - |
dc.date.issued | 2022-10 | - |
dc.identifier.uri | http://repositorio.ugto.mx/handle/20.500.12059/7642 | - |
dc.description.abstract | En esta tesis se realizó un estudio computacional comparativo entre una reacción de Grignard con compuestos carbonílicos y la reacción de equilibrio de valencia en un dialano para establecer una analogía isolobal entre ambas reacciones. En nuestra reacción de Grignard se emplearon C2H5MgCl y (CH3)2CO como reactivos, THF como disolvente y H2O como agente protonante (quenching). Los mecanismos de reacción se construyeron a partir de nuestro caso más simple, una relación 1:1 entre reactivos, hasta contemplar condiciones más complejas como la formación barrierless de estructuras diméricas (por ejemplo, C2H5Mg(μ-Cl)2MgC2H5) y el efecto del aducto de Lewis, THF→[Mg], resultante de la solvatación explicita. Se encontró que este aducto tiene un impacto positivo en la barrera de energía estabilizando intermediarios de reacción. Por otra parte, para la isomería de valencia, se consideró la conversión desde Cp*Al→AlC2H5ClCp* (aducto alumeno-alano) hasta Cp*ClAl-AlC2H5Cp* (dialano) en donde se estudiaron, como posibles rutas de reacción, la transferencia de cloro y la del etilo. Los resultados mostraron una barrera energética más baja para la transferencia del halógeno comparada con la transferencia de etilo. En este orden de ideas, teniendo clara la termodinámica y las estructuras implicadas en cada una de las reacciones, se analizaron fragmentos de aluminio y magnesio en busca de establecer una posible analogía isolobal. Para ello, se compararon las hibridaciones sp, sp2 y sp3 de cada fragmento y se realizó su conteo electrónico. Se encontró que sí existe tal paralelismo y que, en este caso, las bases de Lewis tienen un rol sustancial para generar una analogía isolobal. | es_MX |
dc.language.iso | spa | es_MX |
dc.publisher | Universidad de Guanajuato | es_MX |
dc.rights | info:eu-repo/semantics/openAccess | es_MX |
dc.subject.classification | CGU- Maestría en Ciencias (Química) | es_MX |
dc.title | Efecto del Aducto de Lewis en el Mecanismo de la Reacción de Grignard. Analogía Isolobal con la Química del Dialano | es_MX |
dc.type | info:eu-repo/semantics/masterThesis | es_MX |
dc.subject.cti | info:eu-repo/classification/cti/7 | es_MX |
dc.subject.cti | info:eu-repo/classification/cti/33 | es_MX |
dc.subject.cti | info:eu-repo/classification/cti/3303 | es_MX |
dc.subject.keywords | Aducto de Lewis | es_MX |
dc.subject.keywords | Reacción de Grignard | es_MX |
dc.subject.keywords | Analogía Isolobal | es_MX |
dc.subject.keywords | Química del Dialano | es_MX |
dc.subject.keywords | Compuestos organometálicos – Propiedades | es_MX |
dc.subject.keywords | Lewis adduct | en |
dc.subject.keywords | Grignard reaction | en |
dc.subject.keywords | Isolobal analogy | en |
dc.subject.keywords | Dialane Chemistry | en |
dc.subject.keywords | Organometallic Compounds – Properties | en |
dc.contributor.id | info:eu-repo/dai/mx/cvu/42766 | es_MX |
dc.contributor.role | director | es_MX |
dc.type.version | info:eu-repo/semantics/publishedVersion | es_MX |
dc.contributor.two | David Cruz Cruz | es_MX |
dc.contributor.idtwo | info:eu-repo/dai/mx/orcid/0000-0003-1537-3726 | es_MX |
dc.contributor.roletwo | director | es_MX |
dc.description.abstractEnglish | In this Thesis, a comparative computational study between a Grignard reaction with carbonylic compounds and the valence-equilibrium reaction for a dialane was performed to establish an isolobal analogy for both reactions. The Grignard reaction model we employed was based in C2H5MgCl and (CH3)2CO as reactants, THF as solvent, and H2O as quencher. The proposed reaction mechanisms were: a 1:1 reactant ratio as the simplest case, to more complex conditions such as a barrierless formation of dimeric structures (C2H5Mg(μ-Cl)2MgC2H5, for instance) and the effect of a Lewis adduct, resulting from the explicit solvation. We found that THF→[Mg] adduct has a positive impact in the energy barrier and the stabilization of reaction intermediates. On the other hand, for the valence isomerism, we considered the conversion from Cp*ClAl-AlC2H5Cp* (dialane) to Cp*Al→AlC2H5ClCp* (alumene-alane adduct), where both chlorine and ethyl groups migrations were studied as possible reaction pathways. The results show that the halogen transference has a lower energy barrier compared to ethyl transference. After establishing the thermodynamics and the structures involved in our reaction mechanisms, we analyzed Al and Mg fragments looking for a possible isolobal analogy. Sp, sp2 and sp3 hybridizations were compared as well as the electronic account for each fragment. We found this analogy does exist, and, for these reactions, Lewis bases have a substantial role to generate the isolobal analogy. | en |
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