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dc.rights.licensehttp://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0es_MX
dc.contributorJOSE OSCAR CARLOS JIMENEZ HALLAes_MX
dc.creatorLEONARDO ISRAEL LUGO FUENTESes_MX
dc.date.accessioned2023-06-16T19:41:23Z-
dc.date.available2023-06-16T19:41:23Z-
dc.date.issued2022-06-
dc.identifier.urihttp://repositorio.ugto.mx/handle/20.500.12059/8680-
dc.description.abstractEn este trabajo, se realizó el estudio computacional de dos temas diferentes, los cuales están enfocados en el desarrollo de nuevos ligantes con boro. El primer tema corresponde al estudio de la activación de moléculas pequeñas por medio de un par frustrado de Lewis (FLP), una bisborano-fosfina, la cual contiene dos boranos (9-borabiciclo[3.3.1]nonano (9-BBN)) y una fosfina. Los mecanismos de reacción calculados para estas activaciones revelan que el segundo borano le confiere una reactividad diferente a este FLP, tal como se refleja en la reducción de H2O a H2, comparada con FLP normales que solo contienen un borano y una fosfina, que solo activan el enlace H-OH. El cambio de los boranos 9-BBN de este FLP a boranos que contienen ciclohexilos incrementa la acidez de estos nuevos boranos y, por lo tanto, la reactividad de este FLP. Esto es reflejado en la disminución de las barreras energéticas totales y en que su reacción con CO y H2O no genera los productos esperados. El segundo tema se relaciona con el estudio de las propiedades electrónicas y de la generación del complejo de oro(I). Estos complejos son generados mediante la reacción de un azadiboriridina con un complejo de oro(I) y después el complejo producido reacciona con el isocianuro para generar el complejo BNC-Au-L. Se investigaron tres derivados de azadiboriridina para estudiar sus mecanismos de reacción.El compuesto mesitil azadiboriridina tiene un mecanismo de reacción similar al ya reportado para la tert-butil azadiboriridina. Sin embargo, el mecanismo de reacción y el producto de reacción para la diisopropilamino azadiboriridina es diferente a los anteriores. Nuestros resultados muestran que el par de electrones del grupo diisopropiloamino interacciona con el borano adyacente y, por lo tanto, la reacción cambia totalmente. Además, la estructura electrónica de los complejos BNC oro(I) fue analizada mediante el uso de Orbitales Naturales de Enlace (NBO), Orbitales Intrínsecos de Enlace (IBO) y la teoría de Orbitales Moleculares. Los resultados indican que este complejo es más −acceptor y −donador que los complejos convencionales de CAAC y NHC oro(I). También, la reducción del complejo BNC oro(I) genera un anillo BNC de 6 electrones , el cual hace a este carbeno p-donador hacia el centro metálico.es_MX
dc.language.isoengen
dc.publisherUniversidad de Guanajuatoes_MX
dc.rightsinfo:eu-repo/semantics/openAccesses_MX
dc.subject.classificationCGU- Maestría en Ciencias (Química)es_MX
dc.titleA theoretical study of New Boron Ligands on the activation of small molecules by a Diboron-Phosphine Ligand and on the electronic structure of Boron-Containing Heterocyclic Carbene (BNC) Gold Complexesen
dc.typeinfo:eu-repo/semantics/masterThesises_MX
dc.subject.ctiinfo:eu-repo/classification/cti/2es_MX
dc.subject.ctiinfo:eu-repo/classification/cti/23es_MX
dc.subject.ctiinfo:eu-repo/classification/cti/2303es_MX
dc.subject.keywordsNew Boron Ligandsen
dc.subject.keywordsDiboron-Phosphine liganden
dc.subject.keywordsBoron-Containing Heterocyclic Carbene (BNC)en
dc.subject.keywordsGold (I) complexesen
dc.contributor.idinfo:eu-repo/dai/mx/cvu/42766es_MX
dc.contributor.roledirectoren
dc.type.versioninfo:eu-repo/semantics/publishedVersiones_MX
dc.contributor.twoRong Shang-
dc.contributor.threeJOAQUIN BARROSO FLORESes_MX
dc.contributor.idtwoinfo:eu-repo/dai/mx/orcid/0000-0002-5446-5909es_MX
dc.contributor.idthreeinfo:eu-repo/dai/mx/cvu/45720es_MX
dc.contributor.roletwodirectoren
dc.contributor.rolethreedirectoren
dc.description.abstractEnglishA computational study was done for two different topics that are focused on the development of new boron ligands. The first topic corresponds to a study of the activation of small molecules by a bisborane-phosphine frustrated Lewis-pair (FLP), which contains two borane centers (9-Borabicyclo[3.3.1]nonane (9-BBN)) and one phosphine. The calculated reaction mechanism for these activations indicates that the second borane center confers a different reactivity to this FLP, as reflected in the reduction of H2O to H2, compared with the normal FLP that contains only one borane and a phosphine that only cleaves H-OH bond. Changing the 9-BBN boranes of this FLP, to a borane bearing cyclohexyls groups (Cy), increases the acidity of the boranes and, therefore, the FLP reactivity. This is because of the lowering of the overall total energy barriers and that this reaction with CO and HO does not generate the expected products. Theoretical calculations suggest that the migration of the cyclohexyls groups may be involved in producing these products, as the energy barrier for this migration is lower than the observed one with the previous FLP. The second topic is related to the study of the electronic properties and generation of the BNC gold(I) complexes, BNC-Au-L. These are accessed via the reaction of an azadiboriridine with a gold(I) complex and then, this reacts with an isocyanide to generate BNC-Au-L. Three different azadiboriridine derivatives were investigated to propose plausible reaction mechanisms. The mesityl azadiboriridine shows a reaction mechanism similar to that already reported for the tri(tert-butyl)azadiboriridine, but quite different to the reaction of (diisopropylamino)di(tert-butyl)azadiboriridine. The results show that the electron lone pair of the diisopropylamino group interacts with the adjacent borane which changes drastically the reaction. Moreover, the electronic structure of the BNC gold(I) complex was analyzed using Natural Bond Orbital (NBO), Intrinsic Bond Orbital (IBO) and Molecular Orbital theory. The findings indicate that this complex is more −acceptor and −donor than the conventional CAAC and NHC gold(I) complexes. Furthermore, the reduction of the BNC gold(I) complex generates a 6 electron BNC ring, leading to a −donating carbene species.en
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